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*節(jié): 1、原油加工:(1)原油一次加工:只可得10~40%的汽油、煤油、柴油等輕質(zhì)油品,其余為重質(zhì)餾分和渣油。 (2)原油二次加工:催化裂化、催化重整、催化加氫、產(chǎn)品精制 2、催化裂化: (1)催化裂化是使重質(zhì)餾分油或重油、渣油在催化劑存在下,在溫度為460~530℃和壓力為0.1~0.3MPa條件下, 經(jīng)過以裂解為主的一系列化學(xué)反應(yīng), 轉(zhuǎn)化成氣體、汽油、柴油以及焦炭等的過程。 (2)催化裂化包括反應(yīng)和再生過程。
第二節(jié) 催化裂化的原料和產(chǎn)品 一、原料: 1、來源:直餾餾分油、常壓渣油、脫瀝青油、焦化蠟油、減壓渣油 。 2、衡量原料性質(zhì)的指標(biāo): 1)餾分組成:餾分范圍窄比寬好, 但實際原料餾分都較寬 2、化學(xué)組成(族組成):烷烴多,易裂化,氣體產(chǎn)率高,汽油產(chǎn)率較低,焦炭產(chǎn)率低;環(huán)烷烴多,易裂化,輕油產(chǎn)率高,辛烷值高,理想裂化原料;芳烴多,難裂化,汽油產(chǎn)率更低,生焦多。 3、殘?zhí)浚涸蠚執(zhí)吭礁撸瑒t生焦量多,再生時燃燒放出的熱量過剩,需要外取熱。常規(guī)餾分油的殘?zhí)枯^低,一般在6%左右。 4)硫、氮含量:原料中硫含量增加,干氣產(chǎn)率增加,硫化物增加,汽油和柴油產(chǎn)率下降,焦炭產(chǎn)率增加。5)重金屬含量(Ni、V、Cu、Na、Fe):重金屬沉積在催化劑上,具有脫 氫作用,使產(chǎn)品中氫和焦炭產(chǎn)率增加,鎳和釩毒害作用zui大。 注:常規(guī)催化裂化焦炭產(chǎn)率5~7%, 重油和渣油催化裂化焦炭產(chǎn)率達(dá)10%以上. 二、催化裂化的產(chǎn)品 1、氣體(C1~C4)中C3、C4(液化氣)占絕大多數(shù),烯烴含量較高,一般用作燃料氣或化工。 2、汽油產(chǎn)率高,辛烷值高(RON為90左右),汽油中異構(gòu)物和芳烴多,但含硫也高,研究法辛烷值80-90,安定性好。 3、柴油十六烷值低,安定性差,需考慮加氫精制,含有較多的芳烴, 十六烷值低,安定性較差,特別是渣油催化裂化。 4、油漿一般不作為產(chǎn)品,一般用于化工利用生產(chǎn)針狀焦。 5、焦炭在催化劑再生過程中燒去(提供了能量),不作為產(chǎn)品,通常再生過程燒掉。
第三節(jié) 催化裂化工藝流程 由四部分組成:反應(yīng)-再生系統(tǒng)、分餾系統(tǒng)、吸收-穩(wěn)定系統(tǒng)、再生煙氣能量回收系統(tǒng)。1、反應(yīng)--再生系統(tǒng) 2、分餾系統(tǒng) 作用:將反應(yīng)產(chǎn)物分離為富氣、粗汽油、輕柴油、重柴油、回?zé)捰?、油漿。 催化分餾塔工藝特點: ①分餾塔下部有脫過熱段 ②產(chǎn)品容易分離 ③全塔過剩熱多 ④盡量減小分餾塔系統(tǒng)壓降,提高氣壓機(jī)入口壓力 塔頂冷回流只作備用手段,主要靠頂循環(huán)回流取走熱量,原因: a、油氣中含有較多的不凝氣,影響傳熱和增加塔頂至氣壓機(jī)的壓力降;b、頂循環(huán)回流溫度較高,傳熱溫差較大。 塔頂氣態(tài)產(chǎn)品量大,為減少塔頂冷凝器負(fù)荷,塔頂也采用循環(huán)回流取熱代替冷回流,以減少冷凝冷卻的總面積。 3、吸收-穩(wěn)定系統(tǒng) 作用:將富氣、粗汽油進(jìn)一步分離為干氣、液化氣和蒸汽壓合格的穩(wěn)定汽油。 吸收塔:用粗汽油吸收富氣中的≥C3組分(也吸收了少量C2) 再吸收塔:用輕柴油吸收干氣中攜帶的少量汽油 解吸塔:將富吸收油中的C2解吸出來 穩(wěn)定塔:從汽油中分離出C3、C4 4、煙氣能量回收系統(tǒng) 高溫?zé)煔饨?jīng)三級旋風(fēng)分離器分出其中催化劑, 使粉塵含量降到0.2g/m3以下。 回收煙氣的顯熱、動能、壓力能 重油催化裂化 選擇適合重油催化裂化的催化劑: (1)較強(qiáng)的抗金屬污染能力 (2)對焦炭和氫選擇性低 (3)具有良好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性 (4)耐磨性能好
第四節(jié) 1、無定型硅酸鋁催化劑:是一系列含少量水的不同比例的氧化硅(SiO2)和氧化鋁(Al2O3)所組成的復(fù)雜化合物。 2、分子篩催化劑:又稱沸石催化劑,指以分子篩為催化活性組分或主要活性組分之一的催化劑,工業(yè)上用量zui大的是分子篩裂化催化劑,它屬于固體酸催化劑。 3、沸石分子篩的催化活性為什么高于無定形硅酸鋁? 答:①、沸石分子篩的酸中心濃度較高。 ②、沸石分子篩的微孔結(jié)構(gòu)吸附能力強(qiáng),導(dǎo)致在酸中心附近的反應(yīng)物濃度較高。 ③、沸石分子篩孔穴中的電場會使C-H鍵化而促使正碳離子的生成和反應(yīng)。 4、裂化催化劑的失活包括水熱失活、結(jié)焦失活和毒物引起的失活(中毒)。 5、工業(yè)催化裂化所產(chǎn)生的焦炭可認(rèn)為包括四類焦炭:催化焦、附加焦、可汽提焦和污染焦。
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